Classificação de qualidade de fosfatos inorgânicos para rações 

O fosfato inorgânico para rações é a fonte preferida de fósforo (P) na nutrição animal, pois fornece uma alta qualidade de P. Em contraste, o suprimento de P dos cereais é baixo, variável e grande parte não é digerível pelos animais. Conforme mencionado no estudo Rostagno 2017, nem todos os cereais são iguais em termos de teor de P e porcentagem de ácido fítico. Além disso, o P também pode flutuar de uma fonte para outra e dependendo da qualidade da terra em que a planta foi cultivada. O P mineral dos fosfatos alimentares é menos dependente de fatores externos.

A importância da qualidade dos fosfatos na alimentação animal

1. Garantir um fornecimento ótimo de fósforo através de fosfatos de alta qualidade para alimentação animal.

maioria dos fosfatos alimentares é extraída de rocha fosfática e sintetizada artificialmente para disponibilizar o P para os animais. Esses fosfatos são constantes em composição, pobres em impurezas e considerados pelos cientistas como a melhor fonte disponível de P para animais. Um cálculo preciso dos níveis de P para atender às necessidades nutricionais dos animais é importante tanto do ponto de vista nutricional quanto ambiental. Muitos diferentes fosfatos para rações são usados no mercado com várias qualidades. Uma combinação de testes in vitro simples ajuda a avaliar rapidamente a qualidade do produto no laboratório. A qualidade pode diferir muito na composição química (fortemente correlacionada com a digestibilidade do P) e pureza (teor de elementos indesejáveis). É um ponto fundamental para que os nutricionistas estejam atentos à qualidade dos produtos para fazer a melhor escolha e otimizar o fornecimento de P aos animais.  

2. Nomenclatura dos fosfatos alimentares: relação Ca/P

Antes de verificar a qualidade, é importante entender a nomenclatura de um fosfato alimentar. Normalmente, um MCP contém aproximadamente 22,7% de P, um MDCP 21% P e um DCP 18% P. O teor de cálcio para produtos MCP e MDCP varia entre 15 e 18%, enquanto um produto DCP contém cerca de 24% de cálcio. Essas percentagens podem variar ligeiramente em função da qualidade do ácido utilizado e do processo de produção. Assim, podemos observar uma infinidade de fosfatos no mercado. P não é o único parâmetro para determinar o nome. A relação Ca:P (Figura 1) é uma boa ferramenta para categorizar e identificar rapidamente a natureza de um fosfato de cálcio. 

Figura 1 : Relação Ca/P de acordo com o Regulamento (UE) n.o 68/2013 da Comissão relativa ao catálogo de matérias-primas para alimentação animal   

3. Pureza do fosfato para alimentação animal : substâncias indesejáveis :

Elementos como metais pesados vêm da rocha a partir da qual o ácido fosfórico é produzido. Quando os fosfatos para alimentação animal são fabricados, o ácido fosfórico defluorado precisa ser usado para garantir que os fosfatos sejam pobres nesses elementos indesejáveis. Na União Europeia, foram fixados teores máximos para o chumbo, o cádmio, o mercúrio, o arsénio e o flúor  (Tabela 1) na alimentação animal, de acordo com a Directiva 2002/32/CE relativa às substâncias indesejáveis nos alimentos para animais, em relação a uma ração com um teor de humidade de 12 %. É importante considerar esses níveis máximos de substâncias indesejáveis para manter uma fisiologia animal saudável. 

Mercúrio (Hg) Flúor (F) Cádmio (Cd) Arsénio (As) Chumbo (Pb)
0.1 2 000 10 10 15

Tabela 1 : Máximo de substâncias indesejáveis em termos de contaminantes inorgânicos em fosfatos para alimentação animal, expressos em mg/kg (ppm) 

4.Solubilidades in vitro de P: uma ferramenta prática para verificar a qualidade de fosfatos

É importante entender que os fosfatos alimentares comerciais não são produtos puros. Um fosfato de cálcio é composto por 3 tipos de moléculas: MCP, DCP e TCP. Assim, pode existir sob diferentes formas químicas, dependendo da concentração de cada uma dessas moléculas dentro do fosfato.

Conforme explicado no “Guia de orientação para identificação e designação de substâncias nos termos do REACH e do CLP” da ECHA, «uma substância mono-constituinte é uma substância em que um constituinte está presente numa concentração de, pelo menos, 80 % (p/p) e que contém até 20 % (p/p) de impurezas». Também indica que “uma substância mono-constituinte é nomeada de acordo com um constituinte principal”. 

Por exemplo, no registro REACH de MCP, MCP é considerado um mono-constituinte porque a molécula MCP (Ca(H2PO4)2. H2O) é superior a 80%. Além disso, considera a molécula de DCP (CaHPO4) como uma impureza com concentração máxima de 20% (m/m). Embora os testes in vivo sejam essenciais para determinar com precisão a digestibilidade ou disponibilidade de um fosfato, eles não podem ser realizados rotineiramente. 

Portanto, é recomendável realizar análises in vitro rápidas  para validar a qualidade do fosfato usado em suas plantas. Cauduro (2009) trabalhou em vários testes in vitro para encontrar o mais adequado. Oito métodos in vitro foram testados para analisar 6 fontes de P cuja digestibilidade em suínos foi determinada por testes in vivo

As correlações entre os métodos in vitro e in vivo são mostradas na Tabela 2. O teste mais adequado para triagem rápida de fosfato é o teste de solubilidade de ácido cítrico a 2%, que a Phosphea usa rotineiramente. Esses resultados confirmam o valor desse método, desenvolvido na década de 1960 por M. Gueguen do INRAE, em ruminantes (Figura 2).

Correlation coefficient In vivo Test
Water Solubility 0.188
NaHCO3 1/2 hour 0.190
CaCl2 0.192
Ammonium Acetate 0.217
NaHCO3 16 hours 0.226
HCl / NaHCO3 1 g 0.350
2% Citric Acid Solubility 0.525

Tabela 2: Correlação entre a digestibilidade do P in vivo e os métodos de análise in vitro. Cauduro, J 2009, Testes in vitro de fontes inorgânicas de P para disponibilidade de P em suínos, Dissertação de Mestrado, Ciências Aplicadas, RMIT University 

Figura 2 : Correlação entre solubilidade em ácido cítrico, em amônio alcalino Citrato e coeficiente de absorção verdadeiro (Guéguen, 1975) 

Este teste fornece uma indicação do nível de disponibilidade de P. Por outro lado, a solubilidade do P em citrato de amônio alcalino aponta para a natureza química do produto e mostra a presença de moléculas de TCP. O P que é mais de 90% solúvel em ambos os testes é de alta qualidade nutricional (Guéguen, 1970). A relação entre o coeficiente de absorção real (TAC) de diferentes fosfatos e sua solubilidade em ácido cítrico e citrato de amônio foi determinada pelo INRAE (Figura 2). A partir de seus resultados, pode-se observar que o TAC de um fosfato aumenta linearmente em relação à sua solubilidade em ambos os meios. 

A solubilidade do P em água fornece informações sobre a composição molecular dos fosfatos. De fato, a solubilidade em água do P está positivamente correlacionada com o conteúdo da molécula MCP nos fosfatos de cálcio e, portanto, com a digestibilidade dos fosfatos alimentares (NRC, 2011). Quanto maior a solubilidade, maior a digestibilidade (Figura 3). 

A Figura 3 apresenta os resultados dos ensaios realizados pela Phosphea. Podemos ver facilmente a correlação entre a solubilidade do P em água e a digestibilidade do P:  

Figura 3: Correlação entre a solubilidade do P em água e a digestibilidade do P com DCP como base 100 (com base em Bikker et al, 2016; Nilva Kazue Sakomura et al, 2016; Alini M VEIRA et al, 2016; Nguyen Van Nguyen et al, 2016; dados não publicados, Phosphea, 2023) 

Na Figura 4, podemos ver que o P não será absorvido da mesma forma dependendo da forma em que se encontra. Testes in vivo mostram que as moléculas MCP e DCP são melhor absorvidas por animais monogástricos do que a forma TCP, que é menos solúvel (Guéguen 1988; Cromwell, 1989).

Figura 4: Disponibilidade de moléculas MCP, DCP e TCP 

5. European Chemical Industry Council (CEFIC)

A Phosphea é membro do Conselho Europeu da Indústria Química (CEFIC) e ativa no Grupo IFP (Fosfato Inorgânico para Rações). Em relação à qualidade dos fosfatos, o CEFIC recomenda que os valores de solubilidade de P em ácido cítrico e citrato de amônio alcalino sejam superiores a 95% e que os fosfatos cumpram os regulamentos europeus sobre metais pesados. Os membros do Grupo IFP participam de um teste interlaboratorial em fosfatos amostrados diretamente nas instalações do produto por uma empresa independente. As amostras anônimas são analisadas pelo laboratório de cada membro. Este teste interlaboratorial também é uma oportunidade para verificar a precisão do nosso laboratório em relação aos seguintes parâmetros: P, Ca,  solubilidade em ácido cítrico, solubilidade em citrato de amônio alcalino, assim como o teor de metais pesados.

Os produtores europeus de fosfatos inorgânicos para alimentação animal pertenecentes no Grupo Setorial IFP podem exibir o seguinte logotipo, que reflete sua participação no Grupo IFP : 

Em conclusão, o P é um mineral chave e deve ser bem incluído nas dietas dos animais. Assim, é essencial controlar a qualidade das fontes comerciais de fosfato inorgânico para ração para obter a quantidade correta de P na dieta animal. Os fosfatos de fosfato são analisados regularmente usando métodos laboratoriais padronizados para determinar o teor de P e Ca, as solubilidades em ácido cítrico e citrato de amônio e o teor de metais pesados.